ADR'de tehlikeli maddeler 9 sınıfa ayrılır: patlayıcılar, gazlar, alevlenir sıvılar, katılar, oksitleyiciler, zehirli, radyoaktif, aşındırıcı ve muhtelif maddeler.
ADR, tehlikeli maddeleri taşıdıkları baskın tehlikeye göre 9 sınıfa ayırır. Sınıf; etiketi, ambalajı, araç gereksinimini ve ayrıştırma kurallarını belirleyen ilk bilgidir.
Sınıf 1 — Patlayıcı madde ve nesneler (alt bölümler 1.1–1.6). Sınıf 2 — Gazlar: 2.1 alevlenir, 2.2 alevlenmeyen/zehirli olmayan, 2.3 zehirli gazlar. Sınıf 3 — Alevlenir sıvılar (benzin, boya, alkoller). Sınıf 4: 4.1 alevlenir katılar, 4.2 kendiliğinden yanmaya yatkın maddeler, 4.3 suyla temasında alevlenir gaz çıkaran maddeler. Sınıf 5: 5.1 oksitleyici maddeler, 5.2 organik peroksitler. Sınıf 6: 6.1 zehirli maddeler, 6.2 bulaşıcı maddeler. Sınıf 7 — Radyoaktif malzemeler. Sınıf 8 — Aşındırıcı (korozif) maddeler (asitler, bazlar, akü asidi). Sınıf 9 — Muhtelif tehlikeli maddeler (lityum piller, çevreye zararlı maddeler, ısıtılmış maddeler vb.).
Aynı sınıftaki iki maddenin taşıma koşulları çok farklı olabilir; belirleyici olan UN numarası satırındaki ambalaj grubu (I yüksek, II orta, III düşük tehlike), özel hükümler ve miktar eşikleridir. Sınıflandırmada tereddüt varsa üretici SDS'i (Güvenlik Bilgi Formu, Bölüm 14) ve TMGD görüşü esas alınmalıdır.